Lantanoide

Scientific Reports volumen 12, número de artículo: 12004 (2022) Citar este artículo

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Los polioxometalatos que contienen lantanoide (Ln-POM) se han desarrollado como catalizadores eficaces y robustos debido a sus sitios activos ácido-base de Lewis, incluidas las superficies enriquecidas con oxígeno del POM y el exclusivo 4f. configuración electrónica de Ln. Como una extensión de nuestro interés en Ln-POM, una serie de nanocatalizadores K15 [Ln (BW11O39) 2] (Ln-B2W22, Ln = La, Ce, Nd, Sm, Gd y Er) sintetizados y completamente caracterizados. utilizando diferentes técnicas. Se eligió el ion Ln3+ con un gran radio iónico como centro de ácido de Lewis, que está intercalado por dos unidades monolacunarias de Keggin [BW11O39]9− para formar un grupo de tipo intercalado que contiene Ln. En consecuencia, se examinó la actividad catalítica de nanocatalizadores con diferentes Ln en la síntesis de derivados bioactivos de isatina y se comparó bajo las mismas condiciones de reacción optimizadas en términos de rendimientos de los productos obtenidos, indicando la superioridad del nano-Gd-B2W22 en el simple antes mencionado. -reacción de olla. Se investigaron los efectos de diferentes dosis de nanocatalizador, tipo de solvente, tiempo de reacción y temperatura de reacción en este sistema catalítico y los mejores resultados se obtuvieron en presencia de 10% en moles de nano-Gd-B2W22 en agua durante 12 minutos a la condición de reflujo.

El término "espiro" en química orgánica fue definido por primera vez por Von Baeyer a finales de la década de 1890. Este término se utiliza cuando dos anillos de hidrocarburos se ensamblan en un átomo de carbono compartido que se denomina átomo de carbono espiro. Actualmente, las estructuras espiroorgánicas se consideran en el diseño de nuevos productos farmacéuticos. Las especiales características biológicas y conformacionales junto con las propiedades de complejidad y rigidez de los compuestos espiro los convierten en buenos candidatos quirales en el descubrimiento de fármacos1,2,3,4.

El núcleo de espirooxindol es uno de los compuestos espiro más populares que se encuentran en la estructura de muchos alcaloides, compuestos sintéticos bioactivos y productos farmacéuticos (Fig. 1)5. Los espirooxindoles han demostrado diversas actividades biológicas, incluidas agentes anticancerígenos6, antimicrobianos7, antivirales, antioxidantes, antiinflamatorios, antileishmaniales y antiplasmodiales prometedores8,9. Además, se han desarrollado algunos compuestos a base de espirooxindol como inhibidores del ensamblaje de microtúbulos, como la espirotriprostatina A, la alstonisina y la ptropodinda. Debido a la importancia de los espirooxindoles en el descubrimiento de fármacos, muchas investigaciones se han dirigido a encontrar nuevas rutas sintéticas eficientes que proporcionen moléculas que contengan este núcleo10,11.

Productos naturales seleccionados de espirooxindol.

Los polioxometalatos (POM), conocidos como ligandos inorgánicos, son grupos discretos de óxidos metálicos aniónicos de metales de transición del grupo V o VI en su estado de oxidación más alto y exhiben una gran diversidad de tamaños, nuclearidades y formas12,13,14. Los POM se benefician de esqueletos estructurales interesantes que incluyen protones (ácidos de Brönsted, pueden promover reacciones catalizadas por ácidos), átomos de oxígeno (con una alta carga negativa pueden usarse en reacciones catalizadas por bases) e iones metálicos con orbitales desocupados (ácidos de Lewis)15. La motivación para elegir los POM proviene no solo de su intrigante diversidad estructural, sino que también contienen varias aplicaciones potenciales en muchos campos, como sorbentes16,17, catálisis18,19,20, magnéticos21, dispositivos sensibles a materiales ópticos22, sistemas electro/fotocrómicos23, sensores24 y medicina25. . Los POM lagunares son derivados defectuosos de los saturados, incluidos uno o más sitios vacantes, como estructuras monolacunarias, di o trilacunarias26. Los POM lagunares más comunes son derivados de los iones Keggin y Wells-Dawson, lo que con frecuencia da como resultado agrupaciones de tipo sándwich27,28. En total, las vacantes estructurales en los POM lagunares conducen a una mejora de la reactividad de la superficie, por lo tanto, pueden ser sustituidos por metales con fuerte acidez de Lewis, como los lantánidos o metales de transición como el circonio para generar catalizadores ácidos de Lewis29,30.

Los polioxometalatos que contienen lantanoide (Ln-POM), especialmente construidos a partir de aniones lagunares de Keggin, son grupos estructuralmente rígidos (Fig. 2) y mostraron una mayor estabilidad, y tienen sitios activos ácido-base de Lewis en comparación con los POM desnudos. Además, una combinación sinérgica entre Ln y POM dentro de una estructura molecular puede mejorar su aplicación potencial en muchos campos como la luminiscencia, el magnetismo y la catálisis31,32. Además, debido a su sencillo procedimiento de síntesis y su naturaleza robusta en sólido y solución, también se pueden utilizar en reacciones catalizadas por ácido/base para fines de investigación de laboratorio y aplicaciones industriales. Aunque hay varios ejemplos de compuestos a base de isatina sintetizados utilizando POM o compuestos a base de POM33,34,35,36, los catalizadores ácidos de Lewis que contienen Ln-POM rara vez se han estudiado para ellos.

Reproducido de ref40 con permiso.

La estructura del nanocatalizador Ln-B2W22 (código de color: W, azul oscuro; Ln, gris; O, rojo; B, morado).

Aquí, hemos sintetizado con éxito una serie de dímeros de borotungstato de α-Keggin isoestructurales con cationes Ln, [Ln (BW11O39) 2] 15 − (Ln-B2W22, Ln = La, Ce, Nd, Sm, Gd y Er). Luego, los nanocatalizadores relacionados se prepararon mediante un enfoque de arriba hacia abajo utilizando la técnica ultrasónica. Continuando con nuestros esfuerzos por avanzar en métodos sintéticos para lograr espirooxindoles, en esta investigación queremos presentar un método de un solo recipiente altamente eficiente, ambientalmente benigno y simple para la síntesis catalizada por nano-Gd-B2W22 de derivados bioactivos de espirooxindol37,38. ,39.

Los compuestos químicos se adquirieron de Merck (Darmstadt, Alemania, www.merckmillipore.com) y Sigma-Aldrich (St. Louis, MO, EE. UU., www.sigmaaldrich.com) y se usaron sin cristalización ni purificación.

Se empleó un aparato electrotérmico 9200 para determinar el punto de fusión de los productos. Se utilizó el espectrómetro Bruker Tensor 27 FT-IR (región 400–4000 cm–1) para detectar bandas de absorbancia de productos orgánicos utilizando un disco KBr que contenía los compuestos. Los espectros de RMN 1H y RMN 13C se registraron en un espectrómetro Bruker AQS 400-AVANCE a 400 y 100 MHz, respectivamente, utilizando TMS como estándar interno (solución DMSO). Además, los espectros infrarrojos de los catalizadores se registraron en el rango de 4000–400 cm–1 en un Thermo Nicolet/AVATAR 370. El análisis elemental (CHN) se realizó utilizando un microanalizador Thermo Finnigan Flash EA 1112. El contenido de metal se midió con el espectrómetro Spectro Arcos ICP-OES modelo 76004555 utilizando un rango de 130 a 770 nm para espectros ICP. Los datos de difracción de rayos X en polvo (PXRD) se recopilaron en un difractómetro de rayos X en polvo ASENWARE/AW-XDM300 utilizando radiación Cu Kα (λ = 1,54184 Å) a temperatura ambiente con un rango de escaneo 2θ = 3 a 40° y un tamaño de paso de 0,05. ° y tiempo de paso de 1 s. El análisis del microscopio electrónico de barrido (SEM), el EDS y el mapeo de EDS se registraron utilizando LEO-1450 VP a un voltaje de aceleración de 10,00 kV y una resolución de aproximadamente 500 nm (Zeiss, Alemania).

El monolacunario Keggin K9[BW11O39]·13H2O se sintetizó según un método publicado en la literatura y se identificó mediante FT-IR y análisis elemental41. Luego, el Keggin monolacunario puede estabilizarse mediante centros de lantánidos en solución y en estado sólido para formar polioxometalatos tipo sándwich K15[Ln(BW11O39)2]·nH2O (Ln-B2W22, Ln = La, Ce, Nd, Sm , Dios y Er)40,42.

Procedimiento sintético general para catalizadores. Se agitó una mezcla de nitrato de lantanoide (0,085 mmol) y K9[BW11O39]·13H2O (0,155 mmol) en 20 ml de KCl (1 M) durante 10 minutos en aire y luego se ajustó el pH a 5,0 mediante la adición gota a gota de 0,1 M. KOH. La mezcla resultante se agitó durante 40 min más a 50 °C. Se obtuvieron cristales puros de los catalizadores mediante evaporación lenta del disolvente después de varios días.

Síntesis de nanocatalizadores. La solución mixta de etanol (10 ml), agua (15 ml) y cristales de Ln-B2W22 (0,03 g) se sometió a ultrasonicación (150 W). Después de 20 minutos, la centrífuga recogió los nanocatalizadores y luego se lavaron con agua fría (3 x 5 ml) al vacío. Los espectros FT-IR (gránulo de KBr, cm-1) de nano-Ln-B2W22 fueron consistentes con sus espectros antes de realizar el nanoprocedimiento (Fig. S2).

Procedimiento general para la síntesis de espiro-2-amino-4H-pryanos. Se agitó en agua a temperatura ambiente una combinación de 1,3-dicetona, compuesto de carbonilo (ya sea isatina o acenaftoquinona), compuesto de α-ciano (ya sea malononitrilo o cianoactetato de etilo) y Gd-B2W22 hasta que se rastreó la formación completa del producto. por TLC (Fig. 3). Luego, el producto bruto se filtró, se lavó con agua y se disolvió en etanol caliente para su cristalización. Además, todos los productos se caracterizaron y analizaron mediante puntos de fusión y espectros FT-IR, y los resultados se compararon con los informados en la literatura para demostrar la formación de productos objetivo.

Síntesis de espiro-2-amino-4H-pryans.

Procedimiento general para la síntesis de espirooxindoles fusionados con uracilo. Se agitó una combinación de isatina, derivado de uracilo (ya sea 1,3-dimetil-6-aminouracilo o 6-aminouracilo), compuestos de 1,3-dicetona y Gd-B2W22 en agua a reflujo durante 8 a 26 minutos (Fig.4). . Luego, la mezcla se filtró, se lavó bien con agua y se secó a 80°C. El producto se recristalizó para su posterior purificación en etanol caliente. Todos los productos se caracterizaron por su punto de fusión y las caracterizaciones se compararon con las de la literatura.

Síntesis de espirooxindoles fusionados con uracilo.

Síntesis de derivados de pirroloacridina. Una mezcla de isatina, anilina, dimedona y nanocatalizador se puso a reflujo en agua durante un tiempo apropiado (Fig. 5). Al completarse la reacción, la mezcla se enfrió y se filtró. Luego el producto bruto se lavó bien con agua caliente y finalmente se cristalizó en EtOH caliente. Los datos de caracterización de los productos se compararon con los publicados en la literatura.

Síntesis de derivados de pirroloacridina.

Datos espectrales del catalizador:

La-B2W22. Cristales incoloros en forma de aguja con un rendimiento del 52,6% (basado en W). Anal. Calc. para H52O104LaK15B2W22: K, 9,01; M, 65,2; La, 2,13; B, 0,33; H, 0,81%. Encontrado: K, 9,37; M, 63,66; La, 2,38; B, 0,31; H, 0,77%. FT-IR (gránulo de KBr, cm-1): 3451, 1616, 1254, 997, 948, 887, 832, 777, 521.

Ce-B2W22. Cristales anaranjados en forma de aguja con un rendimiento del 55% (basado en W). Anal. Calc. para H58O107CeK15B2W22: K, 8,94; M, 61,62; Ce, 2,13; B, 0,33; H, 0,89%. Encontrado: K, 9,21; M, 60,75; Ce, 2,09; B, 0,31; H, 0,92%. FT-IR (gránulo de KBr, cm-1): 3446, 1616, 1252, 996, 947, 887, 831, 777, 522.

Nd-B2W22. Cristales en forma de aguja de color violeta claro con un rendimiento del 49% (basado en W). Anal. Calc. para H50O103NdK15B2W22: K, 9,03; M, 62,27; segundo, 2,22; B, 0,33; H, 0,78%. Encontrado: K, 9,32; M, 63,41; segundo, 2,18; B, 0,31; H, 0,81%. FT-IR (gránulo de KBr, cm-1): 3441, 1617, 1243, 996, 984, 885, 832, 777, 520.

Sm-B2W22. Cristales incoloros en forma de aguja con un rendimiento del 62% (basado en W). Anal. Calc. para H50O103SmK15B2W22: K, 9,02; M, 62,21; Sm, 2,31; B, 0,33; H, 0,78%. Encontrado: K, 9,06; M, 63,41; Sm, 2,21; B, 0,31; H, 0,76%. FT-IR (gránulo de KBr, cm-1): 3438, 2917, 1611, 1253, 1000, 494, 884, 831, 778, 519.

Gd-B2W22. Cristales incoloros en forma de aguja con un rendimiento del 65% (basado en W). Anal. Calc. para H60O108GdK15B2W22: K, 8,89; Mi, 61,30; Dios, 2,38; B, 0,33; H, 0,92%. Encontrado: K, 9,01; M, 61,45; Dios, 2,31; B, 0,31; H, 98%. FT-IR (gránulo de KBr, cm-1): 3471, 1611, 1253, 1000, 948, 883, 832, 799, 517.

Er-B2W22. Cristales incoloros en forma de aguja con un rendimiento del 53% (basado en W). Anal. Calc. para H52O104ErK15B2W22: K, 8,97; M, 61,88; Er, 2,56; B, 0,33; H, 0,80%. Encontrado: K, 9,03; M, 61,51; Er, 2,51; B, 0,32; H, 0,91%. FT-IR (gránulo de KBr, cm-1): 3428, 1621, 1258, 997, 948, 886, 835, 780, 522.

En primer lugar, se obtuvieron seis cristales (tamaño microscópico) de polioxometalato K15[Ln(BW11O39)2] (Ln-B2W22, Ln = La, Ce, Nd, Sm, Gd y Er) que contienen lantanoide de este estudio mediante la reacción del lantanoide. ion con el Keggin monolacunario [BW11O39] 9− a pH 5 (Figs. 2 y S3). A continuación, los cristales anteriores se resolvieron y se sometieron a ultrasonidos y luego la centrífuga recogió los nanocatalizadores (enfoque de arriba hacia abajo). Los histogramas de distribución revelan que el tamaño promedio de partículas de los catalizadores es inferior a 100 nm después de 20 minutos de sonicación (Fig. 6). El histograma de distribución del tamaño de partículas de otros nanocatalizadores se proporciona en las figuras complementarias. T4-T8.

Histograma de distribución del tamaño de partículas de nano-Gd-B2W22.

Además, el SEM mostró que la morfología dominante de los nanocatalizadores es la de una varilla (Fig. 7). Además, el espectro EDS confirma la presencia de O, K, Gd y W en los nanocatalizadores (Fig. 8). Las imágenes SEM de los espectros La-B2W22 y EDS de otros nanocatalizadores se proporcionan en Información complementaria (Figs. S9-S14).

Imágenes SEM de nano-Gd-B2W22.

Espectro EDS de nano-Gd-B2W22.

Es importante señalar que la espectroscopía infrarroja es una técnica empleada con frecuencia para la caracterización de POM debido a sus vibraciones características de estiramiento de metal-oxígeno que ocurren en la región entre 400 y 1000 cm-1, que se conoce como la región de huellas dactilares de los POM. Como se muestra en las Figs. S1, S2 y Tabla 1, los espectros IR superpuestos sugieren fuertemente la misma familia estructural para todos los compuestos cristalinos y nano. Además, los espectros IR de los catalizadores presentan un patrón de vibración similar al del Keggin monolacunario [BW11O39]9-, lo que confirma la presencia del resto [BW11O39]9- en todos los compuestos. Brevemente, nano-Gd-B2W22 mostró las bandas de absorción a 1610 y 3471 cm-1 que se atribuyeron a las moléculas de agua. La banda de alrededor de 1250 cm−1 se atribuye a las frecuencias de flexión de O–B–O. Además, las bandas características de los oxígenos terminales νas(W–Ot) a 948 cm−1 mostraron un corrimiento al rojo en comparación con el [BW11O39]9− desnudo (995 cm−1) que indicaba aniones [BW11O39]9− coordinados a Ln3+. centro (Fig. 9).

Espectro FTIR de nano-Gd-B2W22.

Además, el patrón XRD en polvo de los catalizadores aparece alrededor de 9-10 ° para un valor 2θ (similar a otros aniones Keggin monolacunarios) 43 (Figura complementaria S15).

A raíz de esta investigación, se probó la actividad catalítica de los catalizadores nano-Ln-B2W22 en el modelo de reacción de tres componentes de isatina, malononitrilo y dimedona. Para lograr condiciones optimizadas y respetuosas con el medio ambiente, se investigaron varios factores. Inicialmente, se eligieron catalizadores ácidos que incluían SSA, p-TSA, H3PW12O40, nitrato de lantano, K9[BW11O39]·13H2O y ZnO para comparar los resultados obtenidos por los catalizadores (Tabla 2). Se seleccionó el nanocatalizador Gd-B2W22 para pruebas adicionales. A continuación, se estudió el efecto del disolvente ejecutando la reacción modelo en disolventes polares y no polares. Finalmente, se optimizó la cantidad de catalizador para lograr la mayor cantidad de producto. La reacción también se repitió sin que el catalizador proporcionara trazas de producto. Mientras que en presencia de un 10% molar de nanocatalizador, el producto objetivo se obtuvo en un 96%. Por lo tanto, asegurando por el efecto de un catalizador en esta reacción, la generalización se logró en agua, en presencia de 10% en moles de nano-Gd-B2W22 en condiciones de reflujo. Es importante señalar que la acidez de Lewis (Z/r3; Z = carga y r = radio iónico) de los lantanoides disminuye con un aumento en los radios iónicos44. Sin embargo, entre los catalizadores Ln-B2W22 (Ln = La, Ce, Nd, Sm, Gd y Er) examinados, el Gd-B2W22 mostró un mejor rendimiento catalítico porque al reducir el tamaño de Gd a Er, el centro de Er estaba estéricamente obstaculizado por dos ligandos BW11 y su sitio ácido de Lewis no es bien accesible.

La reacción en un solo recipiente de isatina, compuesto de α-ciano (ya sea malononitrilo o cianoacetato de etilo) y 1,3-dicetona (ya sea acetoacetato de etilo, dimedona o ácido barbitúrico) o 3-metil-1H-pirazol-5(4H)- one/ 4-hidroxicumarina o α-naftol/β-naftol) dieron los productos favoritos. A pesar del efecto del sustituyente sobre el anillo de isatina, el rendimiento de productos se encontró entre bueno y alto. Empleando acenaftenoquinona en lugar de isatina se formaron los espiro-4H-piranos esperados con rendimientos entre buenos y altos. Los productos obtenidos a partir del cianoacetato de etilo necesitan un tiempo de reacción mayor que los obtenidos a partir del malononitrilo lo que posiblemente se deba a la menor reactividad del cianoacetato de etilo (Tabla 3). Todos los productos fueron conocidos e identificados comparando sus puntos de fusión con literatura auténtica. Algunos espectros de RMN seleccionados se presentan en un archivo complementario (Figs. S16-S47).

En el Esquema 1, proponemos un mecanismo sensato para la preparación de derivados de espirooxindol. Primero, el catalizador Gd-B2W22, como ácido de Lewis, activa el grupo carbonilo de la molécula de isatina, y luego el malononitrilo, debido a los hidrógenos activados alfa, tendrá un ataque nucleofílico sobre el carbón activado, lo que produce el intermedio 1. Este intermedio crea intermedio 2 mediante eliminación de agua, y finalmente se sintetizó el producto correspondiente añadiendo dimedona a este intermedio.

El mecanismo razonable para la síntesis de derivados de espirooxindol.

Para confirmar la amplia eficacia del nano-Gd-B2W22 como catalizador, se utilizó en la reacción de derivados de isatina, 6-amino-1,3-dimetiluracilo y 1,3-dicetona (ya sea dimedona, 1,3dimetilbarbitúrico). ácido o ácido barbitúrico). Estas reacciones fueron catalizadas con éxito por nano-Gd-B2W22 en agua a reflujo en condiciones optimizadas, proporcionando espiroproductos con buena eficiencia. Los resultados se resumen en la Tabla 4.

A continuación, se estudió el efecto catalítico del nano-Gd-B2W22 en la producción de compuestos de pirroloacridina mediante la reacción en un solo recipiente de isatina, aminas aromáticas y dimedona. La generalización de esta reacción se consideró utilizando diferentes sustituyentes donadores y atractores de electrones portadores de aminas aromáticas. Los derivados de pirroloacridina esperados se formaron con un rendimiento maravilloso en tiempos de reacción cortos, como se resume en la Tabla 5 (Fig. 10).

Reutilizabilidad de nano-Gd-B2W22.

Los catalizadores heterogéneos desempeñan un papel importante y eficaz en industrias y otras aplicaciones a escala de laboratorio. Por tanto, la reciclabilidad del catalizador para evitar la generación de residuos es uno de los factores más importantes en la catálisis. Sin embargo, la recuperabilidad de nano-Gd-B2W22 se evaluó en la reacción modelo y se recicló hasta 6 ejecuciones mediante filtración simple con una disminución gradual en la actividad del 96 al 85% en el producto correspondiente (Fig. 10). Además, para dilucidar si el proceso de reciclaje puede dar como resultado algún cambio en la morfología y estructura del catalizador, se registraron la imagen SEM y los espectros FTIR del catalizador nano-Gd-B2W22 reciclado (Fig. 11). Estos resultados apoyan que la estructura del nano-Gd-B2W22 que sufrió varias reacciones se conservó, pero es evidente cierta aglomeración.

(a) Imagen SEM de nano-Gd-B2W22 reciclado; (b) Superposición FTIR del nano-Gd-B2W22 nuevo y reciclado.

En el presente estudio, se sintetizaron y caracterizaron una serie de nanocatalizadores de polioxometalato que contienen lantanoide isoestructural Ln-B2W22 (Ln = La, Ce, Nd, Sm, Gd y Er) utilizando un conjunto de técnicas analíticas. Entre estos nanocatalizadores, el POM que contiene gadolinio (Gd-B2W22) mostró un rendimiento catalítico notable para la síntesis de derivados bioactivos de isatina, incluidos espiro-2-amino-4H-pryanos, espirooxindoles fusionados con uracilo y derivados de pirroloacridina en condiciones de reflujo con altos rendimientos. y tiempos de reacción cortos (8-26 min). Además, en nuestro laboratorio se están realizando más estudios para ampliar la aplicación de estos nanocatalizadores de la familia a otras reacciones de acoplamiento.

Los datos sin procesar/procesados ​​que respaldan los hallazgos de este estudio están disponibles a través de los autores correspondientes previa solicitud razonable.

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MM agradece el apoyo financiero de la Universidad Ferdowsi de Mashhad, la Federación de Élites Científicas de Irán (ISEF), el Comité de Zeolita y Materiales Porosos de la Sociedad Química Iraní y la Fundación Nacional de Ciencias de Irán (INSF). Este trabajo cuenta con el apoyo de la subvención n.º M/98208, M/99397 y M/400230 de la Federación de Élites Científicas de Irán. Además, MMH reconoce el apoyo financiero de la Universidad de Alzahra, Teherán, Irán.

Los siguientes autores contribuyeron en partes iguales: Vadjiheh Sadat Amiri y Bita Abdolahi Sanati.

Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad de Alzahra, Vanak, Teherán, Irán

Mansoureh Daraie y Majid M. Heravi

Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad Ferdowsi de Mashhad, 9177948974, Mashhad, Irán

Masoud Mirzaei, Maryam Bazargan, Vadjiheh Sadat Amiri y Bita Abdolahi Sanati

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MD: Metodología, Análisis formal, Investigación, Software, Curación de datos, Elaboración de borradores originales. MM: Conceptualización, Adquisición de financiación, Supervisión, Idea principal, Redacción-revisión y edición, Administración de proyectos, Visualización. MB: Metodología, Análisis formal, Investigación, Software, Curación de datos, Redacción-preparación de borradores originales. VSA: Trabajo experimental. BAS: Trabajo experimental. MMH: Conceptualización, Adquisición de financiación, Supervisión, Idea principal, Escritura-revisión y edición, Administración de proyectos, Visualización.

Correspondencia a Masoud Mirzaei o Majid M. Heravi.

Los autores declaran no tener conflictos de intereses.

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Daraie, M., Mirzaei, M., Bazargan, M. et al. Nanocatalizadores de polioxometalato que contienen lantanoide en la síntesis de compuestos bioactivos a base de isatina. Representante científico 12, 12004 (2022). https://doi.org/10.1038/s41598-022-16384-z

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Recibido: 08 de enero de 2022

Aceptado: 08 de julio de 2022

Publicado: 14 de julio de 2022

DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-022-16384-z

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